碳中和新能源新领域

吉林油田二氧化碳捕集、驱油与埋存技术及工程实践

  • 王国锋
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  • 中国石油吉林油田公司,吉林松原 138000

王国锋(1981-),男,黑龙江明水人,博士,中国石油吉林油田公司教授级高级工程师,主要从事石油天然气开发技术与应用研究。地址:吉林省松原市宁江区沿江东路1219号,中国石油吉林油田公司,邮政编码:138000。E-mail:

收稿日期: 2022-02-16

  修回日期: 2022-11-23

  网络出版日期: 2023-01-12

基金资助

国家科技重大专项“吉林油田CO2驱油与埋存工业化应用技术研究”(2016ZX05016-002)

中国石油科技项目“CCUS注采工艺、产出气循环利用及高效防腐关键技术研究”(2021ZZ01-04)

Carbon dioxide capture, enhanced-oil recovery and storage technology and engineering practice in Jilin Oilfield, NE China

  • WANG Guofeng
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  • Jilin Oilfield Company, CNPC, Songyuan 138000, China

Received date: 2022-02-16

  Revised date: 2022-11-23

  Online published: 2023-01-12

摘要

系统总结吉林油田在CO2捕集、驱油与埋存技术研究和工程实践方面形成的成型技术和矿场应用经验,阐述形成的全产业链配套技术系列。采用“模拟计算+中试试验+矿场应用”方法,研究证实了不同CO2浓度捕集工艺在油田的适应性,研发了以新型活化剂为主的低耗能活化N-甲基二乙醇胺脱碳工艺技术,建立了主干网CO2气相输送、井口超临界注入、采出流体气液分输的运行模式。根据不同气源条件,应用液相、超临界相、高压密相增压技术和设施,形成了气密封管、连续油管等井下注入工艺及配套防腐防堵技术。驱油实践中研发了锥形水气交替驱、CO2泡沫驱、高气油比CO2驱等采油技术与采出流体处理技术。通过数值模拟和现场试验探索,形成了直接回注、分离提纯后回注、混合回注3种产出气循环注入CO2驱技术,并完建10×104 m3/d循环注入站,实现了伴生气“零排放”。形成了碳通量、流体组分、碳同位素等监测一体分析的CO2埋存安全监测技术,并确立了以防腐药剂为主、防腐材料为辅的全过程防腐技术路线。目前已建成高效低耗的CO2捕集驱油与埋存集成示范区,累计增油32×104 t,CO2埋存量达250×104 t。

本文引用格式

王国锋 . 吉林油田二氧化碳捕集、驱油与埋存技术及工程实践[J]. 石油勘探与开发, 2023 , 50(1) : 219 -226 . DOI: 10.11698/PED.20220120

Abstract

This paper systematically presents the established technologies and field applications with respect to research and engineering practice of CO2 capture, enhanced oil recovery (EOR), and storage technology in Jilin Oilfield, NE China, and depicts the available series of supporting technologies across the industry chain. Through simulation calculation + pilot test + field application, the adaptability of the technology for capturing CO2 with different concentrations in oilfields was confirmed. The low energy-consumption, activated N-methyl diethanolamine (MDEA) decarburization technology based on a new activator was developed, and the operation mode of CO2 gas-phase transportation through trunk pipeline network, supercritical injection at wellhead, and produced gas-liquid separated transportation was established. According to different gas source conditions, liquid, supercritical phase, high-pressure dense phase pressurization technologies and facilities were applied to form the downhole injection processes (e.g. gas-tight tubing and coiled tubing) and supporting anti-corrosion and anti-blocking techniques. In the practice of oil displacement, the oil recovery technologies (e.g. conical water-alternating-gas injection, CO2 foam flooding, and high gas-oil ratio CO2 flooding) and produced fluid processing technologies were developed. Through numerical simulation and field tests, three kinds of CO2 cyclic injection technologies (i.e. direct injection, injection after separation and purification, and hybrid injection) were formed, and a 10×104 m3/d cyclic injection station was constructed to achieve "zero emission" of associated gas. The CO2 storage safety monitoring technology of carbon flux, fluid composition and carbon isotopic composition was formed. The whole-process anti-corrosion technology with anticorrosive agents supplemented by anticorrosive materials was established. An integrated demonstration area of CO2 capture, flooding and storage with high efficiency and low energy-consumption has been built, with a cumulative oil increment of 32×104 t and a CO2 storage volume of 250×104 t.

0 引言

发展CO2捕集、驱油与埋存技术是中国石油天然气集团有限公司落实国家“双碳”目标、主动承担社会责任和践行绿色低碳行动“三步走”的重要举措。吉林油田长岭气田为含CO2火山岩天然气藏,CO2体积分数约为20%,每日伴生的CO2气量为(30~50)× 104 m3,为实现清洁开发,需要实施CO2减排措施。
注气驱油技术已成为产量规模居第一位的强化采油技术[1]。吉林油田中低渗透、致密储集层等难采油气储量占总探明地质储量的65%,大部分油藏采收率不足20%,需有效提高低渗、低品位油田的采收率和储量动用率。无论从CO2减排埋存还是驱油利用角度,CO2捕集驱油与埋存技术都是石油行业的重要发展方向[2]。中国较少开展全生命周期的注气项目,矿场试验规模较小,CO2驱技术尚处于攻关试验和发展完善阶段。
本文系统总结吉林油田近年来在CO2捕集、输送、注入、驱油、埋存、防腐方面的成型技术和矿场应用经验,阐述创新形成的陆相油藏CO2捕集、驱油与埋存全产业链配套技术系列,详细介绍已建成的中国首个全产业链与全流程CO2捕集、驱油与埋存示范项目,明确适应低渗透油田开发的CO2捕集、驱油与埋存技术模式,为评价油藏注CO2驱油与埋存结合的有效性、技术和经济可行性提供实践参考。

1 CO2捕集与输送技术

1.1 CO2捕集技术

CO2来源多样,气源组分差异较大,不同气源应采取不同的捕集分离技术。吉林油田CO2捕集、驱油与埋存项目所需的CO2主要来源于含CO2的油田伴生气或气田气,应用“模拟计算+中试试验+矿场应用”方法,建立了溶液吸收法(胺法)、变压吸附法、膜分离法3种天然气分离捕集CO2技术。溶液吸收法(胺法)主要用于捕集CO2体积分数为3%~30%的天然气中的CO2,该技术也适合电厂烟道气。多级膜分离、膜+变压吸附、膜+醇胺法等分离捕集组合工艺技术则主要用于捕集CO2体积分数为30%~90%的天然气中的CO2

1.1.1 溶液吸收法(胺法)分离捕集CO2技术

天然气经除杂过滤进入脱碳吸收塔与贫胺液逆流接触后大部分CO2被脱除,分离净化后的天然气中CO2体积分数小于3%。CO2流经脱碳吸收塔与贫胺液接触后,其中胺液吸收CO2变为富胺液,富胺液从吸收塔排出后经闪蒸、换热后进入再生塔解吸释放出CO2气体,富胺液再次转变为贫胺液,贫胺液由再生塔排出后经换热、冷却后输送至脱碳吸收塔,完成胺液溶液的脱碳循环过程。吉林长岭气田采用溶液吸收法(胺法)分离捕集技术,目前已建成3套CO2捕集装置,装置所用脱碳液为N-甲基二乙醇胺+新型专利活化剂、缓释剂,具有能耗低的优势。装置回收CO2纯度可达99.99%以上,具有日处理含CO2天然气450×104 m3能力。脱出的CO2分两个流程收集后外输:①经过冰机组降温至-20 ℃,送至2座2 000 m3液态CO2储罐储存,用于液相外输注入;②脱出的CO2采用管道输送至超临界注入站集中调配注入。

1.1.2 变压吸附法分离捕集CO2技术

该技术的主要装置为装有吸附剂的变压吸附罐,吸附剂对CO2的吸附能力最强,对天然气中其他气体的吸附能力相对较弱,由强到弱顺序为CO、CH4、N2、H2[3]。天然气通过压缩机增压后由进气口进入变压吸附罐,天然气与吸附剂充分接触后CO2被吸附剂捕获截留,未能被吸附剂捕获的气体组分则直接由出气口排出,当排出气中CO2浓度超过标准值时,停止向吸附罐增压进气并关闭出气口,随后打开吸附罐另一出气口泄压排出吸附的CO2,并抽真空保证CO2全部排净后进入下一个循环。变压吸附可设置多个储罐,交替循环以提高运行效率。吉林油田已建成1套变压吸附装置,由多组吸附塔组成,具有处理含CO2天然气8× 104 m3/d能力。天然气中CO2体积分数一般为5%~90%,CO2经吸附剂吸附后再经降压、抽真空及冲洗等联合方式解吸分离,所得CO2纯度超过95%。经变压吸附法处理后的天然气中CO2体积分数小于3%,CH4损失率小于1%,水露点低于−20 ℃,可省去天然气脱水装置。

1.1.3 膜分离法分离捕集CO2技术

膜分离法技术主要使用二级卷式橡胶膜和中空纤维膜。气体在膜两侧分压差的作用下可渗透通过膜,但不同的气体通过的速率不同,按照相对速率可把气体分成“快气”和“慢气”两类。天然气中的H2O、H2、He、H2S、CO2为“快气”,CH4及其他烃类、N2、CO、Ar为“慢气”。将富含CO2的油田伴生气进行脱水干燥,加压后逐级通过分离膜,CH4及其他烃类、N2、CO、Ar等气体因分子较大被截留并排出分离系统,透过性强的CO2气体则过膜后进入储存罐或者注入系统[3]。吉林油田已建成5×104 m3/d膜分离法处理装置,经处理后所得CO2纯度达95%以上,处理后的天然气中CO2体积分数小于3%。

1.2 CO2输送技术

CO2输送方式主要包括槽车(包括船运)和管道输送两种。槽车运输技术已成熟,年运输CO2规模小于10×104 t,成本约为0.8元/t,槽车只能运输压力2.1 MPa、温度−21 ℃条件下的液态CO2。为保持连续注气,需要在运输终点建立液态CO2储罐,该方式仅适用于短距离、小规模的输送需求。管道输送可满足规模较大、距离较远的CO2输送,有气态、液态、超临界3种输送方式,均采用压缩机提升压力克服沿程摩擦与地形高差形成的阻力。
吉林油田前期采用槽车拉运方式进行小规模液态CO2驱油埋存先导试验,进入CO2驱工业化应用阶段后,则采取更具优势的管道输送方式,共建成3种相态输送管道121 km,确立了吉林油田CO2驱主干网采用气相输送、超临界注入的运行模式[4](见表1)。
表1 吉林油田不同输送模式对比表
注入模式 试验阶段 输送方式 适用范围
1 黑59先导试验 槽车液态输送 规模较小、以验证技术可行性为目的的早期注入阶段
2 黑79扩大试验 管道液态输送 液相气源近、实施区块较小的小规模注入阶段
3 黑46超临界循环注入 管道气态输送 具备规模稳定气源、工业化应用的大规模注入阶段
4 黑79密相先导注入 管道超临界输送 具备规模稳定气源、长距离超临界输送、工业化应用大规模注入阶段

2 CO2注入技术

2.1 注入前增压

CO2注入地下之前,需要根据气源条件、油藏要求、注入压力、注入规模等因素采用液相、超临界、高压密相等不同注入前增压方式。
液相增压方式:液态CO2经罐车拉运或管道输送至注气站低温储罐储存,在注气站用增压泵增压,通过注气管网注入各注气单井。该方式适用于CO2气源与油田距离较近的CO2驱项目,注入成本低,但CO2液化、运输成本高。吉林油田长岭气田伴生气处理站毗邻采油区,CO2气源较近,采用管道输送,可日供CO2(30~50)×104 m3。项目建有液态注入站一座(包含注入泵3台、喂液泵3台、储罐2座),液态CO2日注入能力1 440 t。
超临界增压方式:CO2气体在集气站经过净化脱水处理后,经压缩机增压由管道输送至注气站,随后在注气站通过高压压缩机增压,经注气管网注入各注气单井。该方式适用于CO2气源与油田距离较远的CO2驱项目,整体运行成本低、能耗低,但对压缩机设备和输气管道要求高。吉林油田在CO2工业化应用阶段共铺设气态CO2输送管线13.1 km,建立超临界CO2注入站一座,超临界态CO2日注入能力达60×104 m3
高压密相增压方式:捕集后的CO2增压到密相状态通过管道输送到注气站,经增压泵增压后用密相泵经注气管网注入井下。该方式适用于CO2气源为超临界态或密相态、输送距离长、CO2用量规模大的驱油项目,具有设施建设投资小、输送注入能耗低、运行成本低的特点。2019年吉林油田试验成功中国首套单井密相注入装置,日注CO2能力达10×104 m3。根据吉林油田实际情况,按照CO2相态特征设计了6套CO2注入方案(见表2),可满足不同矿场注入的需求。
表2 吉林油田CO2注入前增压方式
方案 CO2输送状态 集气站增压设备 CO2注入状态 注入站增压设备
1 气态 低压压缩机 液态 液化装置和增压泵
2 气态 低压压缩机 高压密相 液化装置和增压泵
3 气态 低压压缩机 超临界 高压压缩机
4 液态 增压泵 液态 增压泵
5 高压超临界 高压压缩机 高压超临界 压缩机或增压泵
6 低压超临界 低压压缩机 高压超临界 压缩机或增压泵

2.2 井下注入

CO2注入井有别于注水井,对温压变化、气密封、防腐等有较高要求。为了实现安全高效注入,需要研发适应高压、气密封与防腐要求的注入工艺。
吉林油田当前注气井井深2 300~2 600 m,注入压力16~23 MPa,单井日注入量20~50 t,井口注入温度−21~40 ℃,根据上述注入参数设计注气工艺。
注气井口优选:采用耐CO2腐蚀井口,压力等级35 MPa。根据环境温度和CO2相态变化,采用L-U(−46~121 ℃)温度级别。井口材质级别根据GB/T 22513标准[5]选择CC级材质。井口采用双翼双阀结构,安装安全阀和远程安全控制系统。
气密封管笼统注气:利用气密封油管和气密封封隔器进行注气,封隔器采用压缩式液压坐封方式,材质选用耐CO2腐蚀、耐120 ℃高温材质。此工艺气密封性能好,可下入多数测井工具,适用于有剖面测试要求的注入井及笼统注气需求的注气井。
连续油管笼统注气:利用连续油管作为完井管柱,井口采用配套油管悬挂器和密封装置,井下采用专用气密封工具。该工艺相比传统丝扣油管完井具有大幅减少可能的丝扣泄漏点、大幅缩短完井时间、降低再次作业卡井大修风险、大幅降低作业成本4大优势。2022年国内首次应用后,目前成为吉林油田CO2注气井的主体注气工艺,适用于不需分注的注入井。
分层注气:利用两套同心管柱来实现地面分层注入,中心管注下段油层,中心管和外管中间环空注上段油层[6],通过地面装置调配注入量实现两段分层注入,可解决层间矛盾,提高驱替效率。此工艺具备两段分注能力,密封可靠,测试简单,缺点是不能下入测试工具、作业时间长,适用于有分层注气需求的注入井。
注气井防腐、防堵技术:一次性加入油套环空保护液,保护套管和油管外壁不被CO2腐蚀。采取药剂周期洗井,有效防止了沥青质析出造成的井筒和近井地带堵塞。该工艺具有成本低、操作简单、防腐防堵性能好等优势,广泛适用于各类工艺完井的注气井。

3 CO2驱油技术

CO2驱油与埋存既是实现“减碳、用碳、替碳、埋碳的关键环节[7],也是提高石油采收率的重要技术。吉林油田经过30余年技术攻关与矿场实践,依托全流程矿场试验区,创新研发了CO2驱高效采油、动态调控、采出流体处理及循环注入等关键技术。

3.1 高气液比油井CO2驱油技术

低含CO2采油阶段采油工艺与常规水驱采油工艺基本一致,随着CO2注入量持续增加,见效油井产气量、CO2含量、套压持续上升,导致有杆泵泵效下降,甚至可能发生“气锁”不出液现象,影响生产时率。通过优化举升参数和举升工艺保障油井高效生产。

3.1.1 举升参数设计

针对CO2驱采油井井筒流体动态特点,充分考虑CO2含量、含水率、原油组分对温度、压力的影响,建立了高含CO2原油井筒流动压力、温度分布综合计算模型和CO2驱采油井流入动态计算模型。耦合地层流入动态及泵效随泵吸入口压力变化关系,引入节点系统分析方法确定供采协调点,以供采协调点为依据合理优化设计泵挂、冲程、冲次、泵径参数,同时使用油管锚和优化泵体结构等手段,降低冲程损失、提高抗腐抗磨性能,降低井底气体对泵效的影响,提高举升效率。确定了举升参数评价指标,依据气液比、沉没度、充满系数构建了层次结构模型,考虑产液量、套压对泵效的影响建立评价指标判断矩阵,建立了不同气液比范围下的携气举升工艺制度。

3.1.2 举升工艺研发

考虑CO2驱采油井见效后,高气液比、高套压生产状态影响油井正常生产,研发了多种高气液比井举升工艺进一步提高举升效率。防气举升工艺主体工具由控套专用采油井口、井下控套装置组成,矿场应用340余口井,实现了气液比50~100 m3/t油井掺输平稳生产;携气举升工艺配套工具由气液分离器[8]、防气泵及地面/井下控套装置组成,矿场应用280余口井,实现了气液比小于等于300 m3/t油井的常态化安全生产;机抽-自喷转换工艺配套工具由新型采油井口、杆式泵、自喷节流装置组成,矿场应用24口,实现了气液比大于300 m3/t油井的高效生产。结合油藏不同注入阶段及采油井动态反应,针对性建立了不同防气举升工艺设计原则,充分发挥防气举升作用。

3.2 CO2驱动态调控技术

陆相沉积储集层非均质性强,注气驱油时存在因CO2和地层原油流度不同导致的驱替介质突进等问题,影响注入CO2的波及效率而降低驱油效果。吉林油田以“保混相、控气窜、提效果”为目的,形成了水气交替+泡沫驱组合调控技术,有效延缓油井见气时间,提高了CO2驱油效果。

3.2.1 水气交替注入

水气交替就是利用水与原油流度比低于CO2与原油流度比的特点,通过注水及时封堵大孔道,形成弱调驱功能,既可充分利用CO2混相驱优势,又可减少CO2的指进,扩大波及体积[9-11]。陆相油藏多层、非均质性强等,采用锥形水气(渐变水气段塞)交替调控方式,先注入一个大的连续气段塞,然后注入相对小的水段塞,互相交替,气段塞逐渐变小、水段塞逐渐加大,降低气产出量,达到有效控制气窜、扩大波及体积目的。矿场试验表明通过水气交替,气窜得到有效控制,进而实现了液、油正常产出。

3.2.2 CO2泡沫驱

CO2泡沫驱能够减缓层间和层内矛盾,控制气体的窜流,有效扩大CO2波及体积,提高开发效果。一方面,由于泡沫的阻力因子高,能够有效控制气体或水的流度,改善驱替流度比;另一方面,起泡剂具有表面活性,具有降低界面张力、乳化剥离等作用,可以辅助提高洗油效率,实现大幅度提高采收率。吉林油田研发了适应高温条件下的CO2泡沫驱体系,起泡剂质量分数0.40%,稳泡剂质量分数0.15%,发泡率大于300%,半衰期大于3 600 s。现场对3口井实施泡沫驱,注泡沫后注气压力上升2.8 MPa,注水压力上升2.1 MPa,吸入剖面趋于均衡,产液、产油上升,气油比下降,表明CO2泡沫驱能够控制气窜,起到了扩大波及体积的作用。

3.3 采出流体处理及CO2循环注入

CO2注入油层进行驱油,在未进行最终埋存前,部分CO2会随采油井采出流体一同采出,CO2驱油的高气液比生产状态对集输系统和油井正常生产造成很大影响,经过反复试验,形成了以气液分输为主的采出流体处理和CO2循环注入技术。

3.3.1 CO2驱采出流体处理

CO2驱后原油发泡、温度降低对集输系统调控的影响较大,通过优化站内、站外CO2驱采出流体处理工艺,实现了CO2驱集输系统平稳运行。
油气集输站内高含CO2伴生气分离工艺:CO2驱采油井输送到油气集输站的含气、含油、含水液体经集油阀组后进入气液两相分离器进行气液分离,分离出的高含CO2气体进入注入站循环回注系统,分离后的微含气液体与非CO2驱采油井来液混合后进入气、油、水三相分离器进行二次分离,分离后液体进入外输流程,分离出的气体进入注入站循环回注系统,在循环注入站进行CO2分离。
站外气液分输工艺:随着单井气液比的增加,高含CO2采出液严重影响集输系统正常运行,因而在采出液进入处理站前设计使用了气液分输工艺,采油井采出液体在井场或者计量间内气液分离装置进行气液分离,分离出的液体利用已建集油管线进入集油系统,高含CO2气体利用新建集气管线进入注入站循环回注系统,在循环注入站进行CO2分离。
通过以上措施,高含CO2伴生气在进入循环回注系统前,不再因温度降低冻堵管线、不会形成原油发泡影响气液分离、计量和输送,保障了集输系统的正常运行。

3.3.2 产出CO2气循环回注技术

CO2驱见效后,CO2产出量伴随油气生产日益增多,循环回注是实现CO2有效埋存的关键。结合吉林油田的实际情况,以不影响油藏最小混相压力为前提,形成了直接回注、混合回注、分离提纯后回注3种循环注入方式。
直接回注:当产出伴生气中CO2体积分数高于90%时,采用超临界注入工艺直接回注。
分离提纯后回注:当油井产出伴生气中CO2体积分数低于90%时,通过变压吸附技术分离出纯CO2,通过压缩机注入单井[12]
混合回注:通过模拟计算获得混相压力、驱替效率与伴生气CO2浓度的最佳组合,确定最小CO2浓度,采用纯CO2作为调节剂调和伴生气中CO2浓度达标后注入井内,该技术为吉林油田独创。将吉林油田油井产出伴生气与长岭气田脱碳后的纯CO2混合,当混合气中CO2体积分数超过90%后注入井内,节约了伴生气分离CO2和液化存储成本。吉林油田2018年建成并投产中国唯一一座CO2循环注入站,循环回注量大于10×104 m3/d,伴生气实现了“零排放”,完整实践了CO2捕集、输送、注入及循环注入全流程技术体系。

4 CO2埋存与监测技术

4.1 油藏中埋存CO2机理与实践

油藏地质体中埋存CO2的主要场所为具有较好圈闭条件的储集层孔隙空间,其构造相对稳定,上方分布有不渗透的盖层进行遮挡和封闭,避免埋存CO2发生逸散。埋存CO2油藏地质体的筛选需考虑地质安全性、埋存潜力、环境以及技术经济等主要指标。地质安全性指标技术上要求埋存区地质构造稳定、盖层封隔性好、断层和裂缝不发育、储集层埋深宜大于800 m且具有相对独立的地下水水体环境的油藏;埋存潜力指标要求构造圈闭或储集层等埋存体的平面展布面积大,具有埋存千万吨CO2的能力;环境指标要求埋存区域地震活动少、周边没有大型人员聚集场所;技术经济指标首选能实现混相驱油的油藏,埋存深度不宜大于3 500 m。
CO2在油藏地质体中埋存方式包括自由气相、溶解和矿化等状态,在埋存的不同阶段,各种状态所占比例不尽相同,且不断地相互转化。实践中主要是通过油藏数据库或者数值模拟选取埋存区域,计算埋存潜力,确定注采参数,设计驱油和埋存运行方案,进行经济评价后赋予实施。吉林大情字井油田埋存CO2采用地质埋存与提高采收率(EOR)相结合的方式,通过注入井将CO2注入到油藏中,多数CO2以自由态、溶解态和矿物状态储存在地下孔隙中,少数CO2在驱油过程中突破驱替前缘,随油井伴生产出,产出的CO2再通过地面循环注入系统回注到油藏。
大情字井油田CO2驱油与埋存主要目的层为白垩系青山口组青一段储集层,油藏类型为断层-岩性油藏,埋深约2 400 m左右,储集层砂岩厚20~30 m,且分布较广泛、各砂体间的连通性较高,其储集体上覆有厚层泥岩进行遮挡和封闭,总盖层厚度500~550 m,有利于CO2的地质埋存实现长期有效封盖。目前大情字井油田5个油藏已累计埋存CO2 250×104 t,其中黑79小井距试验区累计注CO2 34.5×104 t(折合1.07倍烃类孔隙体积),一次埋存CO2 27.1×104 t,阶段动态埋存率78.6%,通过回注实现100%埋存。

4.2 CO2埋存安全监测技术

在油藏埋存CO2过程中,地质原因与工程原因是CO2泄漏的主要因素[13]。为有效监测泄漏状况,吉林油田优化形成了“土壤碳通量[14]+浅层流体组分+碳同位素”三位一体的监测方法。
土壤碳通量监测:在地表监测土壤单位时间向大气中排放CO2的速度变化,获得碳通量数据。注CO2之前测量土壤碳通量作为背景值,注CO2后定期监测土壤碳通量与背景值对比,若碳通量增加10%以上,可以判断为CO2泄漏。吉林油田CO2埋存现场利用LI-8100A-土壤碳通量自动测量仪监测碳通量,该设备可以测量的CO2体积分量为(380~25 000)×10−6,操作简便,适用于CO2驱油与埋存全过程的封存监测。
浅层流体组分监测就是在CO2驱油与埋存区域内布设地下浅层监测井,将监测层位的水、气样品采出,对pH值与Cl、N2、CO2浓度等指标进行分析。注CO2之前先布置好地下浅层监测井,测量水、气样的pH值、CO2体积分量等指标作为背景值,注CO2后定期取地下浅层井水、气样,测量pH值与CO2浓度等指标与背景值对比,若pH值减小1以上、CO2浓度增加10%以上,可以判断为CO2泄漏。
碳同位素监测:通过碳同位素分析仪分析样品碳同位素数据,利用自然界中因产生途径不同而导致的碳同位素差异,可以有效判断碳的来源。气藏中CO2或化石能源产生的CO2和地表自然环境中CO2的碳同位素组成是不同的,可以用δ13C值定量分析。注CO2前分析地表自然环境中碳同位素δ13C值作为背景值,注CO2后分析不同气源的碳同位素δ13C值作为比较值,然后再跟踪分析地表自然环境中碳同位素δ13C值,与背景值和比较值对比,若实测的碳同位素δ13C值接近比较值,说明未发生泄漏,若大于比较值,说明发生泄漏。

5 CO2腐蚀防护技术

CO2驱油与埋存过程中CO2会加剧井筒、油气设备及管道等的腐蚀程度,快速降低其完整性,极易发生安全和生产事故。有针对性地采取防腐技术,是保障CO2驱油与埋存安全的关键。

5.1 CO2腐蚀防护评价方法

吉林油田原水驱环境腐蚀性本身较强,转注CO2后油井伴生气中的CO2体积分数为40%~90%。温度、压力、含水、CO2等因素会加剧矿场腐蚀。因此,吉林油田利用高温高压釜、旋转挂片仪、应力反应釜、XRD衍射仪、液相色谱仪、微相现象仪等搭建了腐蚀实验平台,结合矿场工艺参数和流体状况,深入分析温度、压力、流体中的离子类型与浓度对CO2腐蚀的影响,再通过对腐蚀产物的分析验证腐蚀因素,经过对实验数据总结,建立了CO2腐蚀实验评价方法[15]和CO2腐蚀主控因素评价流程,形成了“室内实验+中试试验+矿场试验”一体化腐蚀实验评价方法,揭示了多重因素主导下的腐蚀规律。

5.1.1 CO2腐蚀实验评价方法

CO2驱工况变化复杂,腐蚀评价方法是认识腐蚀规律,开展防腐效果评价的重要手段。吉林油田采用室内高温高压动态模拟、全尺寸腐蚀模拟装置中试试验、矿场井筒应用试验等多种评价方法,不断优化实验温度、压力、时间等参数,形成了一体化腐蚀实验评价方法。

5.1.2 CO2腐蚀主控因素评价流程

根据CO2驱油过程的工艺环节,首先明确设备及管道中流体的物理化学形态,从注入水水质、采出水水质、注入CO2气组分、伴生气组分、细菌构成等方面入手,掌握生产过程中各类腐蚀因素的参数变化,然后对设备、管道、工具等生产设施取样开展腐蚀分析评价,确定主控因素,再通过室内腐蚀模拟与分析,验证腐蚀主控因素分析的准确性,最后根据分析结果为药剂类型、防护材料优选及防腐对策制定提供依据。

5.2 CO2防腐技术对策

针对吉林油田CO2驱水质矿化度、CO2腐蚀、硫酸盐还原菌等腐蚀主控因素的影响,通过室内实验和矿场试验的实践,确立了“以CO2防腐药剂为主,关键部件采用高等级材质为辅”的防腐技术路线[16]。其中井筒工程采用碳钢加缓蚀剂,井口、封隔器、泵筒等核心设备与阀件采用不锈钢,输气管道采用Q345B 无缝钢管,地面管网主体采用不锈钢材质加缓蚀剂,部分采取非金属材料。
吉林油田以注采系统温度、压力、CO2含量、含水率等指标为基础,结合注气井、采油井、地面集输系统存在的CO2、水、细菌等主要腐蚀介质与危害因素,研发形成了缓蚀、杀菌一体化配方体系,主要由咪唑啉衍生物、喹啉季铵盐和十二烷基二甲基苄基氯化铵等组成,通过体系合成与复配,提高了综合防腐性能,年腐蚀速率小于0.076 mm[17-18],杀菌率达到100%。配套安装了自主设计的连续加药装置,实现了防腐药剂的矿场有效加注,保证矿场防腐效果。

5.3 CO2腐蚀监测技术

为准确掌握矿场腐蚀状况或药剂体系防护效果,需要开展腐蚀监测跟踪工作。吉林油田针对CO2驱的特点,自主研发形成了井口腐蚀监测、采油井井下油杆挂片监测、注采井油管挂环(油管内、外)腐蚀监测、产出流体残余浓度检测、管道和汇管超声波测厚、注采井井下弱极化、电阻探针等监测技术。目前监测数据表明,年腐蚀速率均控制在行业标准0.076 mm以下,保障了矿场安全平稳生产。

6 矿场实践与应用效果

吉林油田CO2捕集驱油与埋存项目历经室内实验、试注试验、先导试验、扩大试验和工业化应用5个阶段,建成了国内首个全产业链、全流程CCUS-EOR(碳捕集、驱油和封存)示范项目,是目前全球正在运行的21个大型CCUS(碳捕集、利用和封存)项目中唯一一个中国项目,也是亚洲最大的提高石油采收率项目[19]。现已累计埋存CO2 250×104 t,累计增油23×104 t。
定型了吉林油田胺法捕集、气相输送、超临界注入、产出伴生CO2混合循环回注的全流程工艺技术与核心装备。建成了日处理含CO2天然气450×104 m3的N-甲基二乙醇胺碳捕集装置。建成了3种相态输送管道121 km,建成两座日注能力达1 200 t的液态CO2注气站,建成中国首座日注能力达60×104 m3的超临界CO2注入站。建成中国首座CO2循环注入站,日回注CO2能力达20×104 m3
经过现场试验攻关与探索,在大情字井油田陆续建成了黑59、黑79南、黑79北小井距、黑46及黑125共5类CCUS示范区,注气井组88个,注气井采用防腐技术后可有效使用5~8年,年埋存能力35×104 t,年驱油能力10×104 t,现已累计注入CO2 223×104 t,累计增油32×104 t。2008年建成黑59 CO2驱先导试验区,规模为6注25采,2014年10月停注,累注气0.33倍烃类孔隙体积,高峰期日产油较水驱提高69%。2010年建成黑79南CO2驱扩大试验区,规模为18注60采,2015年4月停注,累计注气0.21倍烃类孔隙体积,高峰期日产油较水驱提高33%。2012年建成黑79北小井距全生命周期扩大试验区[20],同年7月开始注气,注采井距、排距缩减至原来水驱时的一半,规模为10注27采,目前累注气36.5×104 t(折合1.13倍烃类孔隙体积),该试验区CO2累计注入量远超过美国大多数现场应用水平(0.6~0.8倍烃类孔隙体积),是目前中国唯一实践了初期到中后期全过程的开发试验项目,与水驱预测产量相比,日产油量提高约5倍(见图1),其中核心评价区提高约6倍,累计增油2.67×104 t,阶段提高采出程度24个百分点,预测提高采收率25个百分点以上。矿场试验证实CO2驱在大幅度提高原油采收率的同时,也可在驱油过程中有效埋存于油藏中,经循环注入后实现CO2全部埋存。
图1 黑79小井距试验区CO2驱开采曲线

7 结论

吉林油田已建成高效低耗的CO2捕集驱油与埋存集成示范区,形成了全产业链配套技术系列,累计增油32×104 t,CO2埋存量达250×104 t。
针对不同浓度CO2气源和汇源位置,可以选择不同的捕集和输送方法组合,以最经济的方式达到试验阶段、工业化应用阶段等不同应用阶段的目标。气相管道输送更具效益和实际优势。
水气交替、泡沫驱技术可有效提高CO2驱气体波及体积,有效提高采收率。气密封管注气工艺、高气油比采油技术、气液分输技术可有效解决CO2驱工业化生产中的泄漏安全风险、管线设备冻堵、采油井气影响严重、集输系统不适等实际难题。
油井产出含CO2伴生气与纯CO2混合回注是当前最经济有效的含CO2伴生气回注技术,真正实现CO2“零排放”和碳减排目的。
CO2捕集驱油与埋存工程实践证实了CO2驱油和埋存可以有效结合,是提高油田采收率的利器,具有碳减排社会效益与驱油经济效益“兼得”的优势。油田注CO2技术可行、经济可行、工业化应用可推广可复制。
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